Органическая химия. А. А. Дроздов
заряда зависит:
1) от электроотрицательности (ЭО) гетероатома. Чем больше ЭО гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например: R-OH и R-NH2.
Спирты более сильные кислоты, чем амины, т. к. ЭО (0) → 30(N);
2) от поляризуемости гетероатома. Чем больше поляризуемость гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например: R-SH и R-ОН.
Тиолы более сильные кислоты, чем спирты, т. к. атом S более поляризован, чем атом О;
3) от характера заместителя R (его длины, наличия сопряженной системы, делокализации электронной плотности).
Например: СН3-ОН, СН3-СН2-ОН, СН3-СН2-СН2-ОН. Кислотность меньше, так как увеличивается длина радикала.
При одинаковом кислотном центре сила спиртов, фенолов и карбоновых кислот не одинакова. Фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты за счет р, s-сопряжения (+М) группы (-ОН). Связь О—Н более поляризуется в фенолах. Фенолы могут взаимодействовать даже с солями (FeC13) – качественная реакция на фенолы. Карбоновые кислоты по сравнению со спиртами, содержащими одинаковый R, являются более сильными кислотами, так как связь О—Н значительно поляризована за счет – М-эффекта группы > С = О. Кроме того, карбоксилат-анион более стабилен, чем анион спирта за счет р, s-сопряжения в карбоксильной группе;
4) от введения заместителей в радикал. ЭА-замести-тели увеличивают кислотность, ЭД-заместители уменьшают кислотность;
5) от характера растворителя.
6. Спирты
Спирты – это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещено на – ОН-группу. Классификация.
1. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты:
СН3 —СН2 —ОН (этанол);
СН2ОН-СН2ОН (этиленгликоль);
СН2ОН-СНОН-СН2ОН (глицерин).
2. По характеру R различают спирты: предельные, непредельные, циклические, ароматические.
3. По положению группы (-ОН) различают первичные, вторичные и третичные спирты.
4. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные:
СН3(СН2)14-СН2-ОН либо (C16 H33OH);
цетиловый спирт
СН3-(СН2)29-СН2ОН (С31Н63, ОН).
мирициловый спирт
Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицил-пальмитат – содержится в пчелином воске. Номенклатура
Тривиальный, рациональнаый, МН (корень + окончание «-ол» + арабская цифра). Изомерия
Возможны варианты: изомерии цепи, положения группы – ОН, оптическая изомерия.
Спирты – слабые кислоты.
Спирты – слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислот, но они более сильные Nu.
(—I) эффект группы (-ОН) увеличивает подвижность Н у соседнего углеродного атома. Углерод приобретает d+ (электрофильный центр, SE) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь С-О рвется более легко, чем Н-О, поэтому характерными для спиртов являются реакции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, так как протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу