Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21. Коллектив авторов
кривых окисления двухвалентного марганца на платиновом электроде (73), а также свинца и таллия.
Работы по анодным методам амперометрического титрования были обобщены в докладе на конференции работников лабораторий Министерства геологии в 1954 г. (74).
Одновременно проводились работы по изучению электролитического восстановления кислородсодержащих анионов. Были выяснены условия, при которых возможно получение диффузионного тока восстановления на платиновом электроде ванадата, бихромата и перманганата, причем было показано, что путем регулирования кислотности раствора и потенциала индикаторного электрода можно изменять ход электродной реакции независимо от химической реакции, протекающей в растворе при титровании (75). Благодаря этому можно в каждом случае выбирать такие условия титрования, при которых оказывается возможным селективное определение данного иона. Дальнейшим развитием этого положения явилась разработка прямого иодидного метода определения мышьяка и селена (76): метод основан на том, что в достаточно кислой среде пятивалентный мышьяк и четырехвалентный селен окисляют иодид до свободного иода, который восстанавливается на платиновом электроде, в результате чего кривая титрования приобретает Г-образную форму. К этим исследованиям тесно примыкает исследование восстановления галогенатов, проводившееся З.Б. Рождественской на ртутном капельном и платиновом электродах с целью выяснения влияния кислотности раствора на этот процесс, выяснения его механизма и разработки оптимальных условий практического использования галогенатов в полярографии и амперометрическом титровании. Кроме галогенатов, были исследованы и другие кислородсодержащие анионы той же группы периодической системы – перманганат и перренат. Эти исследования соста- вили содержание кандидатской работы З.Б. Рождественской и опубликованы в ряде журналов (77-80). Основной вывод из этих работ вновь подчеркивает связь между электродным поведением анионов и кислотностью среды и позволяет оценить роль водорода в процессе электролитического восстановления упомянутых выше анионов.
При изучении катодных и анодных процессов на платиновом индикаторном электроде был сделан ряд наблюдений относительно влияния размера индикаторного электрода на ход кривых титрования, были установлены пределы концентрации вещества, обусловливающего электродную реакцию, в которых еще соблюдается пропорциональность между силой тока и концентрацией, были выяснены при- чины «аномального» хода кривых титрования, изучено влияние растворенного кислорода и влияние «предполяризации» платинового электрода на ход снимаемых кривых амперометического титрования, были обобщены в докладах на конференции Министерства геологии в Свердловске в 1956 году и на V конференции работников заводских и про- изводственных лабораторий Казахстана и Средней Азии, в 1956 году и вошли в монографию по амперометрическому титрованию, изданную Госгеолтехиздатом (Москва) в конце 1957 года