Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов. Николай Дмитриевич Бетенеков
заряженных продуктов гидролиза с последующим образованием частиц коллоидных размеров. Таким образом, изучение адсорбции как функции рН позволяет в ряде случаев путем сопоставления адсорбционных данных и данных по ультрафильтрации и центрифугированию установить, что образующиеся коллоиды являются не адсорбционными образованиями, но представляют собой истинные коллоидные агрегаты гидроокисей радиоактивного изотопа. Образование максимума на кривой в некоторых случаях может быть обусловлено и другими причинами. Так, например, при переходе от бесконечно малых концентраций радиоактивного изотопа к более значительным появляется возможность образования полиядерных продуктов гидролиза в виде положительно заряженных коллоидных частиц. Тогда уменьшение величины положительного заряда гидролизованных ионов может компенсироваться увеличением количества атомов металла на единицу заряда, а переход в коллоидное состояние может увеличить адсорбцию радиоактивного изотопа благодаря коагуляции положительных коллоидов на отрицательно заряженной поверхности катионообменного адсорбента. Образование максимума в этом случае объясняется адсорбцией положительных коллоидов, а последующее уменьшение адсорбции – перезарядкой коллоидных частиц гидроксильными ионами.
Рис. 1.28. Адсорбция гидролизующихся радиоактивных изотопов на стекле:1 – процент радиоактивного изотопа, находящегося в растворе в коллоидном состоянии; 2 – процент адсорбции радиоактивного изотопа [6].
Зависимость адсорбции негидролизующихся радиоактивных изотопов от их концентрации можно выразить изотермой Ленгмюра или Фрейндлиха. В области бесконечно малых концентраций изотерма адсорбции Ленгмюра представляет собой прямую, что свидетельствует о выполнении закона Генри.
По мере насыщения емкости адсорбента процент адсорбции с увеличением концентрации радиоактивного изотопа уменьшается. Если при увеличении концентрации радиоактивного изотопа произойдет переход его в коллоидное состояние, обусловленный достижением произведения растворимости его гидроокиси или другого труднорастворимого соединения, то могут наблюдаться отклонения от нормального вида изотермы.
Для гидролизующихся элементов большой интерес представляет анализ рН – зависимостей, полученных при различных концентрациях изучаемого компонента. В случае, если переход радиоактивного изотопа в коллоидное состояние связан с достижением произведения растворимости его гидроокиси, то рН перехода приближенно определяется выражением:
Из уравнения видно, что при изменении концентрации [Mz+] радиоактивного изотопа на z порядков рН перехода в коллоидное состояние сдвигается на единицу. Соответственно этому изменяется и положение максимума на pH – зависимости. При увеличении