Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов. Николай Дмитриевич Бетенеков
одинаковы, несмотря на различие их молекулярных весов.
Величина коэффициента диализа определяется не только молекулярным весом вещества, находящегося в растворе, но и рядом других факторов, в частности степенью полимеризации и гидратации, формой молекулы, ее зарядом и т. д. Следовательно, диализ не может служить методом определения молекулярного веса вещества в растворе. Однако то обстоятельство, что внедрение лиганда в координационную сферу иона очень часто приводит к изменению гидратной оболочки, формы молекулы, ее заряда и т. д. (что в свою очередь может изменить величину константы диализа), позволяет применить этот метод для изучения процессов комплексообразования в растворе. В данном случае несущественно, какие изменения при внедрении нового лиганда произошли во внутренней сфере иона. Важно только, чтобы имеющиеся в распоряжении исследователя аналитические методы позволили заметить произошедшее при этом изменение скорости диализа изучаемого соединения. Исследование влияния условий осуществления диализа на константу скорости процесса, позволяет выявить изменение форм состояния микрокомпонента в растворе.
В настоящее время вместо полупроницаемых мембран используют селективные и ионообменные мембраны. Кроме того, диализ можно проводить при наложении электрического поля, что позволяет одновременно определить размер и заряд частицы, соответственно получить более полную информацию о формах нахождения микрокомпонента в растворе.
Метод ультрафильтрации, так же как и метод диализа, позволяет непосредственно установить наличие в растворе частиц коллоидных размеров. В отличие от диализа при ультрафильтрации разделение ионной и коллоидной фракций происходит не посредством диффузии ионов через полупроницаемые мембраны, а путем пропускания раствора через ультрафильтры, обладающие различным диаметром пор. При этом коллоидные частицы размером, превышающим размер пор, задерживаются ультрафильтром.
Ультрафильтрация является более быстрым и удобным методом определения коллоидной формы радиоактивного изотопа, чем диализ. Кроме того, методом ультрафильтрации можно проще и с большей уверенностью установить соотношение ионной и коллоидной форм для микроконцентраций радиоактивных изотопов, находящихся в растворах.
В качестве ультрафильтров могут быть использованы мембраны, имеющие различный диаметр пор. В зависимости от размера пор для фильтрования применяют вакуум или проводят фильтрование под давлением. Ввиду того, что размеры коллоидных частиц радиоактивных изотопов, присутствующих в растворах в микроконцентрациях, могут быть очень малы (~1 нм), удобным ультрафильтром является целлофан с диаметром пор 1 – 3 нм. Для фильтрации раствора через целлофановые ультрафильтры процесс проводят под давлением 5 – 10 атм. Скорость фильтрации через целлофановый фильтр при давлении 5 – 8 атм. может достигать 1 – 1, 5 мл/час. Доля коллоидной формы может быть вычислена по формуле: