Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов. Николай Дмитриевич Бетенеков
методов исследования удается однозначно решить вопрос о природе радиоколлоидов в пользу возможности достижения ПР для микроконцентраций радиоактивных изотопов и образования ими истинных коллоидных растворов. Большой интерес представляет вопрос о состоянии при переходе от макроконцентраций к микроконцентрациям.
В результате применения методов адсорбции в зависимости от рН, состава раствора, концентрации радионуклида, состава адсорбента, десорбции, диализа и ультрафильтрации, центрифугирования, электрофореза и миграции в электрическом поле, электрохимического выделения, экстракции и расчета форм состояния И. Е. Старик следующим образом суммировал полученные данные и сделал следующие выводы:
1. В солянокислых растворах (0, 05 – 9 М HCl) Ро образует устойчивые хлоркомплексы РоCl62-. Они слабо сорбируются стеклом, в значительной степени – анионитами и экстрагируются кетонами, ТБФ и аминами. В солянокислых средах Ро может быть восстановлен до двухвалентного состояния и окислен до шестивалентного.
2. ИЭТ, соответствующая переходу Ро из отрицательно заряженного хлоркомплекса в положительно заряженную, возможно, гидроксоформу находится при рН = 2 – 3.
3. В хлорнокислых растворах (> 2, 5 M HClO4) образуются малоустойчивые перхлорат и перхлоратные комплексы Ро, хорошо экстрагируемые ТБФ. Гидролиз Ро в хлорнокислых средах заметен уже в 0, 1 М HClO4.
4. В азотнокислых средах образуются малоустойчивые нитратные комплексы, отрицательно заряженные при концентрации HNO3 2 – 9 М. В азотной кислоте Ро способен к диспропорционированию:
2Ро(IV) ↔ Po(II) + Po(VI).
5. В водных растворах, начиная с рН = 1 – 3 (в зависимости от природы вводимого соединения полония), он гидролизуется. В случае перхлората полония при рН > 4 преобладающей формой нахождения Ро в растворе является Po(OH)4. Константы образования гидроксокомплексов полония высоки.
6. Гидролизованные соединения полония склонны к сорбции на стекле, силикатных загрязнениях. Максимум сорбции наблюдается при рН = 5.
7. При рН = 2 – 7 полоний образует полидисперсные псевдоколлоиды. В этой области рН преобладают крупнодисперсные частицы.
8. В области рН = 4 – 7 Ро находится в форме слабодиссоциированной гидроокиси, способной медленно диссоциировать. По-видимому, образуя гидроксосоединения в этой области рН, полоний еще не образует собственной коллоидной фазы.
9. В области рН = 8 – 10 Ро образует собственную мелкодисперсную коллоидную фазу, состоящую из нерастворимых продуктов гидролиза. В этой области рН полоний почти не сорбируется, не выделяется на металлах и равновесие диссоциации в сторону образования ионных форм не сдвигается. Подвижность в электрическом поле мала, знак заряда отрицательный.
10. При рН = 11 наблюдается изоэлектрическая точка, соответствующая присутствию малоподвижных незаряженных форм. Вероятно, происходит коагуляция коллоидов полония и образуются крупнодисперсные частицы.
При рН = 12 и выше