Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов. Николай Дмитриевич Бетенеков
по формуле Эйнштейна – Смолуховского
где η – вязкость и r – радиус частицы. Молекулярный вес частиц был вычислен по формуле Эйнштейна MD2 = 60.
Для определения коэффициентов диффузии пользуются главным образом тремя методами: 1) диффузией в трубке, 2) диффузией через пористую диафрагму, 3) диффузией в капилляре.
Первый способ прост в отношении изготовления прибора и измерений, но требуется тщательное термостатирование, так как при сравнительно большом диаметре трубки значительное влияние могут оказывать конвекционные токи в растворе.При использовании пористой диафрагмы ошибки, связанные с влиянием конвекции, уменьшаются, однако появляется возможность серьезного искажения результатов из-за адсорбции радиоактивных изотопов на сильно развитой поверхности диафрагмы.
Преимуществом капиллярного метода является практически полное отсутствие конвекционных токов, но и в этом случае должна быть учтена адсорбция радиоактивного изотопа на стенках капилляра.
Метод диффузии является одним из количественных методов изучения состояния химических элементов в растворах. Однако, достаточно длительное время данный метод использовался главным образом для изучения состояния макроколичеств элементов. Старик и сотр. применили метод диффузии для изучения состояния радиоактивных изотопов в крайне разбавленных растворах. В данном случае трудность заключается в том, что при измерении коэффициентов диффузии многозарядных гидролизующихся элементов необходимо найти условия проведения эксперимента, при которых были бы сведены к минимуму ошибки, обусловленные адсорбцией ионов на стенках приборов. Определение коэффициентов диффузии проводят при различных концентрациях изучаемого компонента и при различных условиях, в частности рН.
В табл.5, 6 и на рис. 1.25 приведены результаты определения коэффициентов диффузии циркония в зависимости от рН и концентрации. Коэффициенты самодиффузии циркония в зависимости от рН определяли в растворах HCl и NH4OH при его концентрации, не превышающей 10-5 моль/л (кислые до рН = 2, 8 – 10-5 моль/л, при рН > 2, 8 – 10-7 моль/л).
Таблица 1.5 [6].
Коэффициенты самодиффузии Zr в растворе при 25º.
Таблица 1.6 [6].
Зависимость коэффициента самодиффузии Zr от его концентрации в растворе 1 моль/л HCl при 25º.
На основании измерений коэффициентов самодиффузии циркония при концентрации 10-5 М в соляной кислоте авторы приходят к выводу, что радиус частиц циркония, вычисленный по уравнению Стокса – Эйнштейна, не изменяется при изменении концентраций кислоты от 0, 3 до 9 М. Тем не менее этот вывод ничего не говорит о химической форме циркония и ее возможных изменениях в данной области, поскольку радиус иона Zr примерно в 6 раз меньше радиуса диффундирующей частицы. Из данных, приведенных в табл. 1.6, следует, что коэффициент самодиффузии при изменении концентрации Zr от 10-7 до 10-3 М практически не изменяется,